O Palmeiras terá a honra de ser o primeiro brasileiro a entrar em campo pela Copa Libertadores de 2006. A estréia, pela fase preliminar da competição sul-americana, será no dia 25 de janeiro, contra o Deportivo Táchira, da Venezuela.
Passando pelos venezuelanos, o Palmeiras entrará no Grupo 7, tendo pela frente então os argentinos do Rosario Central, o Atlético Nacional, da Colômbia, e o Cerro Porteño, do Paraguai, todos times de tradição na competição. Nesta fase, a primeira partida será contra o Cerro Porteño, fora de casa. Depois, receberá o Atlético Nacional, no Palestra Itália, mesmo local do jogo contra o Rosário Central, que fecha o turno.
No returno, o Palmeiras pega primeiro o Rosário, na Argentina, e depois viaja novamente para enfrentar o Nacional, na Colômbia, e fecha a segunda fase contra o Cerro Porteño, em casa.
O adversário de maior tradição do Palmeiras será o Atlético Nacional, campeão da competição em 1989, batendo o Olímpia na final. Outro representante de peso é o Rosário Central. Apesar de nunca ter vencido a Libertadores, a equipe argentina sempre é competitiva e dá muito trabalho aos brasileiros. Fechando o grupo, o Cerro Porteño é um tradicional representante do futebol paraguaio, com muitas participações no torneio e uma grande experiência em competições internacionais.
